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XP上の環境が整備できたところで、MySQLにテスト用ユーザーとDBを作成。
databese.phpを編集してアクセスしてみたところ、接続はうまくいった。
ただ、cakePHPのCSSが反映されていない。

CakePHPガイドブック

にXamppの設定方法が詳しく載っていたので、もれている設定を行ってみる。
xampp\apache\conf\httpd.conf
を修正

#LoadModule rewrite_module modules/mod_rewrite.so
↓
LoadModule rewrite_module modules/mod_rewrite.so

うまくいきました！